第四节　EDTA标准溶液的配制及标定

乙二胺四乙酸（EDTA）难溶于水，通常用它的二钠盐配制标准溶液。乙二胺四乙酸二钠盐是白色微晶粉末，易溶于水，经提纯后可作基准物质，直接配制标准溶液。实际工作中由于EDTA含有微量杂质，蒸馏水的质量不高也会引入杂质，实验室中使用的标准溶液一般采用间接法配制。

一、EDTA标准溶液的配制

1.配制方法

根据GB/T 601—2016《化学试剂　标准滴定溶液的制备》，常用的EDTA标准溶液的浓度为0.1mo1/L、0.05mo1/L和0.02mo1/L三种浓度。

0.1mo1/L EDTA配制。称取40g EDTA[Na2H2Y·2H2O，M（Na2H2Y·2H2O）=372.2g/mol]，加1000mL蒸馏水，加热溶解，冷却并充分混匀，转移至试剂瓶中待标定。0.05mo1/L EDTA配制时，称取20g EDTA，其他操作不变。

EDTA二钠盐溶液的pH正常值为4.4，市售的试剂如果不纯，pH常低于2，有时pH＜4。当室温较低时易析出难溶于水的乙二胺四乙酸，使溶液变浑浊，并且溶液的浓度也发生变化。因此配制溶液时，可用pH试纸检查，若溶液pH较低，可加几滴0.1mol/LNaOH溶液，使溶液的pH在5～6.5之间直至变澄清为止。

蒸馏水质量要求。使用的蒸馏水质量应符合GB/T 6682—2008《分析实验室用水规格和试验方法》要求。若配制溶液的蒸馏水中含有Al3+、Fe3+、Cu2+等会使指示剂封闭，影响标定终点观察。若蒸馏水中含有Ca2+、Mg2+、Pb2+等，在滴定中会消耗一定量的EDTA，对结果产生影响。因此在配位滴定中，所用蒸馏水一定要进行质量检查。为了保证水的质量常用二次蒸馏水或去离子水来配制溶液。

2.EDTA溶液的贮存

配制好的EDTA溶液应贮存在聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中。若贮存在软质玻璃瓶中，EDTA会不断地溶解玻璃中的Ca2+、Mg2+等离子，形成配合物，使其浓度不断降低。

二、EDTA标准溶液的标定

1.标定EDTA常用的基准试剂

用于标定EDTA溶液的基准试剂很多，GB/T 601—2016《化学试剂　标准滴定溶液的制备》中使用ZnO作为基准试剂。其他的常用基准试剂如表3-10所示。

表中所列的纯金属如Cu、Zn、Pb等，要求纯度在99.99%以上。金属表面如有一层氧化膜，应先用酸洗去，再用水或乙醇洗涤，并在105℃烘干数分钟后再称量。金属氧化物或其盐类如Bi2O3、CaCO3、MgO、MgSO4·7H2O、ZnO、ZnSO4等试剂，在使用前应预先处理。

实验室中常用金属锌或氧化锌为基准物，由于它们的摩尔质量不大，标定时通常采用“称大样”法，即先准确称取基准物，溶解后定量转移入一定体积的容量瓶中配制，然后再移取一定量溶液标定。

2.EDTA标准溶液的标定[c（EDTA）=0.1mol/L]

称取0.3g于800℃±50℃的高温炉中灼烧至恒重的工作基准试剂ZnO，用少量水湿润，加2mL盐酸溶液（20%）溶解，加100mL水，加氨水溶液（10%）调节溶液pH至7～8，加10mL NH3-NH4Cl缓冲溶液（pH≈10）及5滴铬黑T指示剂（5g/L），用配制好的EDTA溶液滴定至溶液由紫色变为纯蓝色。同时做空白试验。

为了使测定结果具有较高的准确度，标定的条件与测定的条件应尽可能相同。在可能的情况下，最好选用被测元素的纯金属或化合物为基准物质。这是因为不同的金属离子与EDTA反应完全的程度不同，允许的酸度不同，因而对结果的影响也不同。

三、EDTA溶液浓度的计算

EDTA溶液的浓度可按下式计算。

　　 （3-13） 　　

式中　m——ZnO的质量，g；

V1——滴定消耗EDTA的体积，mL；

V2——空白滴定消耗EDTA的体积，mL；

M——氧化锌的摩尔质量，g/mol，M（ZnO）=81.408g/mol。