第2章　高分子材料的结构与性能

聚合物的结构包括高分子的链结构（chain structure）和聚集态结构（aggregation structure）。高分子的链结构是指聚合物分子链中原子或基团之间的几何排布，包括构造、构型、构象等。聚集态结构指的是大分子间的相互作用达到平衡时，单位体积内分子链之间的几何排布，包括取向和结晶。

构造是指聚合物分子链中原子的类型、排列方式、取代基和端基的种类，单体单元的排列次序，支链的类型和长度，分子量和分子量分布等。

构型（configuration）是指分子链中某一原子的取代基在空间的排列，构型的改变必须通过化学键的破坏和重新形成才能实现。

构象（conformation）是由基团围绕单键旋转到一定位置而形成的空间内旋转异构体，各种构象的转变不需要破坏化学键。

取向（orientation）是指聚合物分子链由于结构上的不对称性，在成型过程中受到剪切或拉伸时沿受力方向平行排列。

结晶（crystallinity）是分子链在三维方向上的有序排列。

聚合物的取向与结晶是完全不同的两回事，尽管它们有着密切的联系。例如，玻璃态聚合物的强迫高弹形变是一种取向过程，取向过程中可能发生结晶，也可能没有发生结晶。熔融纺丝和溶液纺丝也是一种取向过程，在这个过程中可能发生结晶，也可能没有结晶。一般来说，取向过程有利于结晶，易结晶的聚合物在取向过程中一般会伴随着结晶；而对于不易结晶的聚合物，取向过程可能并不发生结晶，例如，无规聚氯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯能够很好地取向，却不易结晶。取向和结晶都是分子链的有序排列过程，取向是聚合物链在一维或二维方向上的有序排列，而结晶是一个三维有序过程。

高分子的链结构可分为近程结构和远程结构，或者一级结构和二级结构。近程结构属于化学结构，又称一级结构；远程结构包括高分子的大小和形态，链的柔顺性以及分子在各种环境中所采取的构象，又称二级结构。高分子的聚集态结构包括高分子的三级结构和四级结构。