前言
消除反应是有机合成中一类非常重要的反应。所谓消除反应是指从一个有机物分子中同时脱去两个原子或基团而形成一个新分子的反应。消除反应可视为加成反应的逆过程。由于被除去的两个原子或基团所处位置不同,生成的消除产物也不相同。根据消除的原子或基团的彼此位置,可以分为α-消除(1,1-消除)反应,β-消除(1,2-消除)反应,γ-消除(1,3-消除)反应,δ-消除(1,4-消除)反应等。在上述各种反应中,应用最普遍、最重要的是β-消除。还有一类消除反应,在无其他溶剂存在下,仅靠加热使有机物进行的消除反应,称为热解消除(Pyrolytic elimination),简称热消除。这类消除反应很多,包括酯的热消除、叔胺氧化物的热消除、季铵碱的热消除、砜的热消除等。另外还有一种反应叫做挤出反应 (Extrusion reaction),也属于消除反应。
根据被消除小分子化合物的不同,例如:H2、H2O、HX、X2、NH3、胺等,又可分为脱氢、脱水、脱卤化氢、脱卤、脱胺等消除反应。脱羧反应虽未生成新的不饱和碳-碳键,但脱去了二氧化碳,也应属于消除反应的范围。实际上目前关于消除反应的定义并不十分严格,脱羧、醚键断裂、脱烷基等也可看做是消除反应。脱氢反应实际上也属于消除反应,已在《氧化反应原理》一书中介绍,本书不再赘述。
本书有如下特点。
1.本书共分为十一章,以化合物类型为主线,分别介绍各类化合物的消除反应,包括卤化物、醇、醚、酚、羧酸及其衍生物、肟等的消除反应以及各种化合物的热消除反应等。第十章介绍了卡宾的基本反应,第十一章介绍了挤出反应。
2.所选择的消除反应类型,大都是一些经典的反应,同时不乏近年来新发展起来的新反应。对于每一类反应,从反应机理、影响因素、适用范围、应用实例等方面进行总结,以使读者对该反应有比较全面的了解。
3.消除反应多种多样,新反应屡见报道。本书尽量收集一些新反应,并从反应机理上加以解释,还列出了一些具体的反应实例,内容比较丰富。
4.所选用的合成实例,尽量用具体的药物或药物中间体的合成作为反应实例,说明各种卤化反应在药物合成中的应用。适当选择了一些国内学者的研究成果。
本书由孙昌俊、孙凤云主编。王秀菊、曹晓冉,孙琪、马岚、孙中云、孙雪峰、张纪明,辛炳炜、连军、周峰岩、房士敏等人参加了部分内容的编写和资料收集、整理工作。
编写过程中得到山东大学化学院陈再成教授、赵宝祥教授以及化学工业出版社有关同志的大力支持,在此一并表示感谢。
本书实用性强,适合于从事化学、应化、生化、医药、农药、染料、颜料、日用化工、助剂、试剂等行业的生产、科研、教学、实验室工作者以及大专院校的师生使用。
孙昌俊
2017年4月于济南