图解粉体和纳米材料
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2.2 粉体的特性及测定(2)——密度及比表面积的测定

2.2.1 粒子密度的测定——比重瓶法和贝克曼比重计法

所谓粒子的密度是称量的粉体质量除以该粉体所占的体积。原理上讲,与求块体(体相)密度的方法相同。

比重瓶法使用图中所示的容器(质量m0),以液体作溶剂(密度ρl)。首先,在容器中只充满溶剂,称量其质量ml。而后,在容器中只装满试样粉体,称量其质量ms。最后,再在其中注满溶剂,称量其质量msl,则由下式可求出粒子的密度:

该式所求的,实际上是粒子的质量除以粒子的真体积。测试中需要注意的是,选择的溶剂既要良好浸润粒子又不溶解微细粒子,同时试样粒子间不能有空气残留。为此,注满溶剂前要抽真空等。

贝克曼比重计法是利用气体的测试方法,该装置市场有售。采用的原理是,在同一温度下,气体压力与体积的乘积保持不变。在不存在试样粒子的状态下,使容器A、B保持相同容积(考虑活塞左侧的空间,当活塞在位置1时,其体积为V1);容器A、B通过连接阀及与大气开放的排气阀相互连接。

在取样杯中装满待测试样粉体,两阀处于打开状态,待两容器达到等压状态后,关闭两阀。容器A、B间设有差压计,如图所示。在向左推动容器A的比较用活塞的同时,也向左推动容器B的测定用活塞,在差压计监测下保证容器A、B内的压力大致相同。当比较用的活塞到达位置2(容积V2)时,求出差压为零时测定用活塞的位置3(容积V3)。由于试样粉体的体积与(V3-V2)成正比,因此可以求出试样粉体的体积,进而得到密度。

本节重点

(1)比重瓶(Pycnometer)粒子密度测量法。

(2)贝克曼(Beckman)比重计粒子密度测量法。

(3)前者利用的是阿基米德定律,后者利用的是气体状态方程。

2.2.2 比表面积的测定——透气法和吸附法

比表面积是指单位质量物料所具有的总面积。比表面积是粉体的基本物性之一。测定其表面积可以求得其表面积粒度。

比表面测试方法根据测试思路不同分为吸附法、透气法和其他方法。

透气法是先形成粉体的层,再利用一定流量的流体(通常为空气)流过该层所用的时间求出比表面积。粒径大(比表面积小),粉内层中形成的间隙大,短时间内便有一定量的流体流过。利用这种原理的Blain法广泛用于水泥粉末度的测定,但是比表面测试范围和精度都很有限。

吸附法根据吸附质的不同又分为吸碘法,吸汞法,低温氮吸附法等。 低温氮吸附法根据吸附质吸附量确定方法不同又分为动态色谱法,静态容量法,重量法等。

吸附法通常以氮气作为吸附气体,求出液氮温度(-195℃)下粉体表面的吸附量。在一定的温度下,粉体的吸附量随着吸附气体压力的升高而增加。使压力阶段性地上升,分别测定吸附量,称表征吸附量与压力关系的曲线为等温吸附线。已经报道这种等温吸附线有5种不同的类型。在吸附气体与粉体表面不引起化学反应的场合,会得到图中所示的Ⅱ型曲线。这种曲线形式可通过被称为BET式的公式所表征。由这种BET式计算单分子层吸附气体的量,再乘以吸附气体所占的面积(吸附于表面的气体分子所占有的断面积),即可以求出比表面积。

在粒子径测量中通过比较,可确保测定值的良好重复性。由该比表面积即可求出比表面积相当径。该比表面积相当径与其他方法测定的粒子径相比,通常会更小。造成这种结果的原因是,采用其他测定方法时,表面或多或少的凹凸几乎不会对测定值产生影响。

本节重点

(1)用于粒子比表面积测量的透气法和吸附法。

(2)在讨论比表面积时,粒子径要换算为比表面积相当径。

(3)比表面积通常用m2/g表示。