1.1.23 光稳定剂有何性能特点?
塑料用的光稳定剂种类较多,不同类型的光稳定剂其结构和性能都有较大的差异。光稳定剂根据稳定机理的不同,一般可分为光屏蔽剂、紫外线吸收剂、光猝灭剂和自由基捕获剂四大类型。
(1)光屏蔽剂
又称为遮光剂,常用品种主要有炭黑、二氧化钛、氧化锌等。其中,炭黑可吸收可见光和部分紫外光(也有一定吸收作用);而TiO2与ZnO为白色颜料,对光线有反射作用。炭黑的效力最大,如在PP中加入2%的炭黑,寿命可达30年以上。
(2)紫外线吸收剂
紫外线吸收剂的应用为塑料的光稳定化设置了第二道防线,它紫外线吸收剂的类型比较广泛,是目前应用最广的光稳定剂。工业上应用最多主要品种有二苯甲酮类、水杨酸酯类和苯并三唑类等。
二苯甲酮类是目前应用最广的一类紫外线吸收剂,它对整个紫外光区几乎都有较慢的吸收作用。其中应用最为广泛品种是UV-9和UV-531。
UV-9能有效吸收290~400nm的紫外线,但几乎不吸收可见光,故适用于浅色透明制品。本品对光、热稳定性良好,在200℃时不分解,但升华损失较大,可用于涂料和各种塑料。对软PVC、UPVC、PS、丙烯酸酯类树脂和浅色透明木材家具特别有效,用量为0.1~0.5质量份。
UV-531能强烈吸收300~375nm的紫外线,与大多数聚合物相容,特别是与聚烯烃有很好的相容性,挥发性低,几乎无色。主要用于聚烯烃,也用于乙烯基类树脂、PS、纤维素塑料、聚酯、PA等塑料,用量为0.5质量份左右。
水杨酸酯类可在分子内形成氢键,其本身对紫外线的吸收能力很低,而且吸收的波长范围极窄,但在吸收一定能量后,由于发生分子重排,形成了吸收紫外线能力很强的二苯甲酮类结构,从而具有光稳定作用,也称为先驱型紫外线吸收剂。主要品种有水杨酸对-叔丁基苯酯(UV-TBS)和双水杨酸双酚A酯(UV-BAD)。
UV-TBS是一种廉价的紫外线吸收剂,性能良好,但在光照下有变黄的倾向,可用于PVC、PE、纤维素塑料和PUR,用量为0.2~1.5质量份。
UV-BAD可吸收波长在350nm以下的紫外线,与各种树脂的相容性好,价格低廉,可用于PE、PP等聚烯烃制品,也可用于含氯树脂,用量为0.2~4质量份。
苯并三唑类对紫外线的吸收范围较广,可吸收波长为300~400nm的紫外光,而对400nm以上的可见光几乎不吸收,因此制品不会带色,热稳定性优良,但价格较高,可用于PE、PP、PS、PC、聚酯、ABS等制品。常见的苯并三唑类紫外线吸收剂包括UV-P、UV-326、UV-32和UV-5411等。
UV-P能吸收波长为270~380nm的紫外线,几乎不吸收可见光,初期着色性小,主要用于PVC、PS、UP、PC、PMMA、PE、ABS等制品,特别适用于无色透明和浅色制品。用于薄制品一般添加量为0.1~0.5质量份,用于厚制品为0.05~0.2质量份。
UV-326能有效吸收波长为270~380nm的紫外线,稳定效果很好。对金属离子不敏感、挥发性小,有抗氧作用,初期易着色。主要用于聚烯烃、PVC、UP、PA、EP、ABS、PUR等制品。
UV-327能强烈吸收波长270~300nm的紫外线,化学稳定性好,挥发性小,毒性小,与聚烯烃相容性好,尤其适用于PE、PP,也适用于PVC、PMMA、POM、PUR、ABS、EP等。
UV-5411吸收紫外线波长范围较广,最大吸收峰为345nm(在乙醇中),挥发性小,初期着色性也不大,广泛用于PS、PMMA、UP、UPVC、PC、ABS等中。
(3)光猝灭剂
又称减活剂或消光剂,或称激发态能量猝灭剂。这类稳定剂本身对紫外线的吸收能力很低(只有二苯甲酮类的1/20~1/10)。在稳定过程中不发生较大的化学变化。光猝灭剂主要是金属络合物,如镍、钴、铁的有机络合物。其代表品种有光稳定剂AM-101[硫代双(4-叔辛基酚氧基)镍]和光稳定剂1084[2,2'-硫代双(4-叔辛基酚氧基)镍-正丁胺络合物]。
AM-101为绿色粉末,最大吸收波长为290nm,对聚烯烃和纤维的光稳定化非常有效。在溶剂中的溶解度极小,与紫外线吸收剂并用有着良好的协同效应。但易使制品着色,在高温下加工有变黄的倾向,故不适用于透明制品,在塑料中用量为0.1~0.5质量份。
光稳定剂1084为浅绿色粉末,最大吸收波长为296nm,对制品的着色性小,光稳定效率高,同时具有抗氧剂的功能,是PP和PE的优良稳定剂,对高温下使用的制品有特效。
光猝灭剂大多用于薄膜和纤维,在塑料厚制品中很少用。在实际应用中,常和紫外线吸收剂并用,以起协同作用。
(4)自由基捕获剂
自由基捕获剂是受阻胺类光稳定剂(HALS),几乎不吸收紫外线,但可清除自由基、切断自动氧化链式反应的进行,赋予聚合物高度的稳定性,是目前公认的高效光稳定剂。其主要品种有LS-744、LS-770、GW-540、PDS等。
LS-744与聚合物有较好的相容性,不着色,耐水解,毒性低,不污染,耐热加工性良好。其光稳定效率为一般紫外线吸收剂的数倍,与抗氧剂和紫外线吸收剂并用,有良好的协同作用。作为光稳定剂,适用于PP、PE、PS、PUR、PA等多种树脂。
LS-770的光稳定效果优于目前常用的光稳定剂。它与抗氧剂并用,能提高耐热性能,与紫外线吸收剂并用,有协同作用,能进一步提高耐光效果;与颜料配合使用,不会降低耐光效果。广泛用于PP、HDPE、PS、ABS等中。
GW-540的特点是与聚烯烃有良好的相容性,同时具有突出的光防护性能。由于分子中含有亚磷酸酯结构,具有过氧化物分解剂的基团,因而具有一定的抗热氧老化作用。广泛应用于LDPE、PP等树脂,用量一般为0.3~0.5质量份。
PDS为聚合型受阻胺类光稳定剂,化学名称为苯乙烯-甲基丙烯酸(2,2,6,6-四甲基哌啶)共聚物。PDS为我国中科院化学所1987年开发的新品种,它与聚烯烃相容性好,由于分子量大,耐抽提性能好,厚度效应小,无毒无味,因此可用作PP、PE、PS、涂料、橡胶的光稳定剂。