主题十 化工材料

问题10.1：BK公司的APM和科莱恩公司的PMB有何区别？

观点1：AP M是羧酸聚合物，pH较低；P MB是以丙烯酸和天然聚合物为基础的鞣剂。

观点2：以前用过这两个材料。个人感受，AP M是两性聚合物，复鞣、中和时都可以加；P MB填充和加脂后可以加，革面会紧实，增加挺实感。两者都是增加皮革的泡感、肉感的，加的工序不一样。

观点3：AP M相对分子质量相对较小，偏酸性，在复鞣前期使用不影响其分散性，后期使用具有收紧粒面的效果，还可以适度减少甲酸的用量。AP M作为预鞣剂，能够增加纤维的多孔性与刚性，有利于后续材料的分散渗透，所以有增厚效果。P MB的pH高一些，一般在中和之后使用较多，如果与粉状复鞣剂一起使用，可以降低因填充带来的过度增厚，使革的身骨更加紧实和具有回弹性。大多数人喜欢跟加脂剂一起加入PMB，是利用其较强的选择填充性能，降低因加脂引起的松面危险。P MB相对更软一些，革身韧性更强一些。以上是个人对这两个材料的使用心得。

问题10.2：汤普勒公司的丙烯酸树脂鞣剂R83如果在填充结束后加，在补热水前加和补热水后加有什么区别？

观点1：我通常都是在补水前加入，补水后没有加过。补水后加的话应该渗透会差点，结合快，表面作用结合强一点吧。

观点2：我个人感觉，填充后加，能够帮助填料表面结合，增加粒面紧实度；而补水后加，更侧重于它本身的收敛性，对粒面平细度有帮助。当然，转动时间都不能太短，一般都在40min以上。

观点3：时间、温度、pH都是用来调节材料渗透和结合的，不单单只是温度。大多数情况，温度高反而能帮助材料渗透，尤其是丙烯酸树脂。个人觉得补热水后用R83较好，用量不要大，坯革本身不能太松。

观点4：R83的相对分子质量不算太大，而且pH偏低，用于收紧粒面是非常适合的材料。当然，既然是收紧粒面，一般用量不应超过2%。至于是在升温前加还是升温后加，要根据蓝湿革的状态来决定。升温前加革丰满，肉感强，粒面平细，均匀度更好，但是颜色明显变浅；升温后加革粒面紧实，平细度略差，浴液pH下降更明显。当然，这里所说的粒面平细度是相对而言，总体来说还是很好的。

观点5：R83收敛性强，用得合适渗透好，对解决松面有很大帮助，且革饱满，肉感好。纳帕革加脂后加R83之前坯革一定不能太松，用量不能大，不然革会起纹、面粗。如果做摔纹革就刚刚好。

观点6：R83对盐非常敏感，浴液盐浓度大会影响它的渗透。现在很多填料的盐含量太大，特别是粉状材料，有的含量达1/3，甚至更多，明显影响了材料的渗透。R83的原液pH低，在相对低的pH环境下分散液稳定，但并不代表耐盐。

观点7：中和同浴加入R83渗透性好，对改善松面帮助大。

观点8：化料中盐含量大不但影响材料的渗透，造成革面过载、色花等，做防水革时还会降低防水效果。

问题10.3：填充时丙烯酸树脂和加脂剂混合后稀释再加是什么原理？

观点1：无极这里的制革厂大多不稀释液体材料，丙烯酸树脂直接加，做出来的皮革还很好。我在大鼓里做皮也这样，包括做胎牛皮也这样做。感觉对材料的渗透没有影响，皮革质量也没有问题，还可以适当简化工艺。

观点2：一起加理论上没问题，因为有些厂商强调其丙烯酸树脂很软，其实就是里面含相配伍的加脂剂。加脂剂里面混合丙烯酸树脂是可以的，可以增加丙烯酸树脂的渗透性，而且不容易松面。但是建议混合添加时最好事前做配伍测试，否则可能出现问题。

观点3：丙烯酸树脂可以和加脂剂一起加，促进丙烯酸树脂的渗透，但是皮革一般不够挺实。我一般都是分开稀释，分开加；即使一块加，也分开稀释。

问题扩展：丙烯酸树脂和加脂剂混合时乳液颜色变成类似R83的白色。

观点4：颜色变白，是加脂剂乳化的表现。

观点5：2005年的时候，跟一个从事化工的朋友做过这方面的开发，当时认为加脂剂加的时候都要混合后乳化，那么为什么不可以根据产品风格的不同，比如纳帕革、沙发革、打蜡革等去复配一些加脂剂呢，每个产品只加一种加脂剂，这样能够为工厂节省很多资源。但是当时没有经验，只是简单地混合搅拌，没有解决油脂分层的现象，后来就不了了之了。加脂剂里复配丙烯酸树脂或者苯乙烯类聚合物类型的复鞣剂，因为加脂剂的用量比丙烯酸树脂类材料的要大很多，所以加脂剂的稳定性并不会受到影响，而且因为丙烯酸类树脂材料的成膜性，能较好地保护边腹部，所以这种加料方式已经有十几年了。一开始大家以为可能是为了省事，后来逐渐发现了它的优点，并通过筛选优化，把这种加料方式作为前期复鞣填充不够的补充从而进一步优化了工艺。目前，作为与加脂剂搭配的材料有汤普勒公司的R83，科莱恩公司的PMB，泰格公司的B4和22等。

问题10.4：朗盛公司的丙烯酸树脂鞣剂1084最低使用pH是多少？

观点1：1084是一个辅助型大分子丙烯酸树脂，其特点是使皮革柔软、丰满，因此要体现其特点，就需要它渗透到革纤维内部，这个时候，就需要均匀深透地中和到pH 4.8以上了，用量也要相应地增加。

观点2：材料用量并不与pH高低成比例，还是要遵循一些基本原则。1084在铬复鞣末期可以搭配利华坦C-C使用，一般做箱包革和沙发革可以这样使用，对于要求粒面平细紧实的鞋面革，不赞成这样使用。

观点3：pH 4.5以上，其实pH 4.2也可以使用，但是很危险，用量最多2%。

问题10.5：能否用其他酸代替甲酸用于漂洗固色？

观点1：可以用醋酸，但其酸性比甲酸弱很多，要用来固色，就要增加很多量才能达到甲酸的效果。可以用乳酸来代替甲酸，但大多数有机酸价格都比甲酸高得多，还是选择甲酸划算。

观点2：也可以用硫酸漂洗固色等，但因其作用强烈，需要特别小心，有可能造成皮革粒面损伤、粗面和强度差等问题。填充加脂后用硫酸固定，容易出现浮油。

问题10.6：脱脂剂在pH 7.0～7.5和pH 8.0～8.5两个范围内哪个脱脂效果好？

观点1：脱脂剂一般适应的pH都比较宽泛。你说的范围，只是微小的变化，pH调得太多也会影响后续工序的正常操作，前面脱脂要求高，分步脱脂即可。这个pH范围应该在脱灰阶段，而脱灰主要是为软化做准备，首先要考虑的是你所选择的酶在什么pH时活力最佳，而不要把脱脂放在首位，好的脱脂剂受pH影响很小的。

观点2：皮革中的油脂成分是比较复杂的，随着制革工序的进行，油脂成分是发生变化的。如在浸水中主要是甘油三酸酯和少量脂肪酸；浸灰中强碱性下部分油脂水解，脂肪酸的量增大。但在较高的pH下脂肪酸以脂肪酸盐的形式存在，同样由于pH较高，脂肪酸也不太容易与钙离子形成钙皂。在脱灰过程中pH降至9以下，脂肪酸盐转化为脂肪酸和钙皂。在软化过程中，如使用脂肪酶，皮内的油脂进一步水解成脂肪酸。如脱灰不干净，钙皂的量会更多，因此，油脂含量大的皮在前期脱脂不净，在软化和浸酸中会出现大量的白色（或黄色）块状油脂物，主要是脂肪酸和钙皂。浸酸中随pH降至3以下，钙皂也变成脂肪酸，但当加入铬粉、提碱后，部分脂肪酸和铬结合形成铬皂。鉴于各工序中油脂成分的变化，理论上不同的油脂成分需要的乳化剂的种类是不同的，因此，理论上讲，不同工序使用的脱脂剂是有区别的。关于脱灰、软化中的脱脂，我的建议还是在pH 10.0以上比较好，在此pH下，脂肪酸变成脂肪酸钠，可以容易除去，而且可少用脱脂剂。pH在9.0以下，差别不大，超过9.5更好，建议对于油脂含量较大的皮，脱灰可分两个阶段，在pH 10以上加脱脂剂，再加脱灰剂调到软化适宜的pH。在脱灰前期加入非离子脱脂剂可以阻止钙皂的形成，并对形成的钙皂有一定的分散性能，当然，需要选择效果好的脱脂剂，这取决于脱脂剂的成分。

问题10.7：有用过硅油的吗？谈谈体会并推荐几个稳定效果好的产品。

观点1：在细杂皮上硅油不但可以替代加脂剂，甚至可以部分替代填料。选择产品主要从分子大小、胺值、自交联几个方面考虑，可以实现皮革蓬松、柔软、平滑等效果。我们平时说的光亮，大多数硅油产品都有这个功能。

观点2：传化公司的816A在染色加脂酸固后使用，有比较好的手感和丝光感，用量为0.5%～1.0%即可。

观点3：硅油加脂剂在提高坯革紧实度、丰满度的同时，增加毛孔的细腻度，唯一的缺点就是硅油加脂剂的价格有点高。硅油加脂剂的使用量不宜太大，用量太大会造成加脂剂卡面现象，同时硅油加脂剂对坯革的等级提高也有好处。

问题10.8：从蓝湿革开始，怎样做出白度好的革坯？选择什么样的材料？

观点：做白色革，初始设计工艺就要注意，尽量不要铬复鞣，后续复鞣填充注意材料选择，适当多用些丙烯酸树脂、白单宁、白栲胶、纯植物白栲胶填料和白膏，也可以加钛白粉。

问题10.9：两性丙烯酸树脂有什么特点？

观点1：两性丙烯酸树脂一般有效含量在38%左右，以中小分子为主，两性是指耐酸、碱，在各个工序都可以用，从使用效果看，皮革紧实丰满，略有增厚。

观点2：两性丙烯酸树脂选择填充性好。每个两性产品都有一个等电点，有一个合适的pH应用范围。一般不建议在很低的pH下使用两性丙烯酸树脂。两性丙烯酸树脂的阳离子单体含量越多树脂越柔软。

问题10.10：哪家的耐寒树脂好？

观点1：聚氨酯类树脂耐寒性都不错，朗盛公司的SB 300耐寒也很好。

观点2：耐寒性与坯革也有关系，坯革的耐曲折性也要好。

问题10.11：液体的树脂在冬天变得黏糊糊的，是否会影响物性？是不是冻坏了？

观点：做个树脂膜测一下耐水性，没问题就可以了。把树脂放在暖房里，一天后黏度会降下来，主要原因是PU树脂含量低，没有冻融稳定性，不能在低于5℃的条件下存放，一旦变成凝胶就真的不能用了。把做的膜浸泡在水中，正常情况下，7天之内不泛白就是非常好了。如果没有正常状态的树脂，可以找一个类似的树脂做平行对比实验测试耐水性，从吸水程度及强度变化上判断一下这个冻过的树脂性能就可以了。

问题10.12：温度会影响杀菌剂的颜色吗？以前买的杀菌剂是无色的，现在发现是红棕色的，化料公司给出的说法是温度影响了颜色。

观点1：这类情况一般是BIT类的杀菌剂，异噻唑啉酮原料及贮存时间对颜色影响比较大，贮存时间越长颜色越深，但基本不影响杀菌效果。贮存温度不会影响这么明显，一般要60℃以上才会缓慢分解。

观点2：温度影响到颜色的话就说明材料不稳定了，质量不过关。

观点3：只要他们保证不影响效果就行了，化工材料的颜色有时候不是最重要的，颜色是会随时间和贮存条件变化的，没有变质就好。

观点4：这个一方面与环境有关，另一方面可能是取料的时候所使用的水瓢有混用的情况。

问题10.13：萘磺酸类材料与酚磺酸类材料，哪一种对粒面的平细度更好一点？

观点1：这两个材料都是辅助型合成鞣剂，酚磺酸类鞣性好一些，萘磺酸类分散性更强，分散效果好，粒面不会过载，可能粒面平细度更好一些。

观点2：加料时先加分子小、收敛性弱的，填充的同时加点加脂剂等都会对平整度有所帮助。

观点3：中和时与小苏打一起加1.0%～1.5%的萘磺酸类材料，后面单独加染料再搭配一点萘磺酸类材料，填充加其他复鞣剂时可以搭配酚磺酸类材料。不管怎样，收敛性低的材料一样可以做出丰满度，当然，搭配少量的紧实度好的材料，效果会更好。

问题10.14：朗盛公司的tannigan OS和巴斯夫公司的tamol M都可以分散栲胶，它们分散栲胶的机理有什么异同？效果区别在哪儿？

观点1：从结构上推测比较：tamol M分散效果好些，鞣性差；tannigan OS鞣性好些，分散性差些。tannigan OS应该是酚磺酸类，tamol M应该是萘磺酸类。tannigan OS因为酚羟基的存在而有一定的鞣性，更容易把皮做得紧实一些。tan-nigan OS属置换性含酚羟基材料，类似于栲胶，有鞣性。可代替一部分栲胶，水溶液pH低些，约3.5。tamol M可能含萘基多些，水溶液pH高些，几乎无鞣性，侧重于分散。

观点2：tannigan OS和tamol M性质和性能上有相同的地方，那就是都具有分散功能。但是，tannigan OS是多功能的，填充和分散功能两者兼具，tamol M只是一种单纯的分散单宁。

观点3：tannigan OS鞣性较好，而tamol M则是能把皮做舒展。

问题10.15：绵羊鞋面革工艺中用什么材料能提高抗撕裂强度？

观点1：中和时加1%朗盛公司的抗撕裂加脂剂LS，主加脂再加2% LS，粒面强度就会有明显提高。

观点2：LS软度不错，比波美公司的磷脂BA软一些，没有司马公司的合成油94S软。

观点3：LS里有油脂的成分，在增加撕裂强度方面有好处。有人做国外的混种羊皮坯时，将其用于中和时确实对撕裂强度有提高效果。

问题10.16：有谁尝试在水场加过涂饰上用的酪素没有？怎么加比较好？

观点：酪素分子太大，渗透困难，改性的渗透进去皮也会硬，主要是粒面硬，像植物蛋白加过量的效果，不建议使用。

问题10.17：主加脂时加1%汤普勒公司的丙烯酸树脂鞣剂R83，与不加有什么区别？

观点1：主加脂时加R83，革的丰满度明显提高。

观点2：感觉加了R83革的紧实度和丰满度会好些，转动时间长些效果会更好，这样做过平纹沙发革，感觉皮革不够平细，缩尺有点儿多。

问题10.18：对于丙烯酸树脂、聚氨酯树脂的固含量，用什么方法检测？

观点1：60℃下将树脂彻底干燥，然后称重，计算固含量。60℃时成膜时间比较长，也有在100℃干燥3h的，也有130℃干燥1h的。

观点2：烘干的器皿应该固定，一般用底部平的培养皿来进行。可以称取30～40g样品，65℃烘干过夜，待全干后，称量，计算固含量。65℃烘干对成膜剂的助剂影响较小。也不因高温快速烘干而影响黄化的判断。

问题10.19：邻苯二甲酸酯存在于哪里？

观点：邻苯二甲酸酯是一种增塑剂，主要用于塑料等产品中，起到增加材料柔性的目的。该材料不溶于水，因此，水溶性的水场材料一般不含邻苯二甲酸酯。涂饰剂中，硝化棉一般都要加增塑剂，否则不成膜，但该材料被限制使用后，一般的生产厂家都用其他增塑剂替代了，但不排除有些硝化棉生产商仍然在用。另外，如果皮革样品中检测出邻苯二甲酸酯，且含量不高，可能是包装皮革样品的塑料袋中的邻苯二甲酸酯迁移到皮革上。送检样品最好不要用塑料包装，特别是低档的塑料包装材料。

问题10.20：硼酸在脫灰中有什么作用？

观点：到目前为止，硼酸是效果最好的替代铵盐脱灰的材料，而且含硼酸的无铵脱灰剂是比较普遍的。完全无铵、无硼酸的脱灰剂的缓冲性能较差，即用量稍大可能导致pH过低。欧盟对皮革中的硼酸盐含量有限制。用硼酸脱灰，革中一般残留不多，因为经过了多个水洗步骤，但废水、污泥中会有较高含量。有种说法硼酸盐含量高会影响水处理系统中的微生物生长。

问题10.21：加脂后皮革不饱满、粒面不紧实，补加点什么材料好？

观点1：在表面加脂之前皮革不饱满、粒面不紧实的，可以试试加点汤普勒公司的两性氨基树脂MAU，哪怕用0.5%都会改善，最多不要超过2%，用量1.0%～1.5%最好。不管是部位差还是粒面细度、毛孔的有序排列，都能有立竿见影的效果。MAU中含有甲醛，成品革对甲醛限量要求高的，要注意控制用量和加强水洗，或使用有效的甲醛捕捉剂。

观点2：加脂后加德瑞公司的丙烯酸树脂鞣剂TGR也会有效果。如果补加栲胶类材料，因其与皮革纤维结合能力差，基本上以物理填充的方式存在，会影响皮革的性能。

问题10.22：请介绍一下朗盛公司的8090的性能和使用方法

观点1：8090是非单一丙烯酸成分，中小分子，链短，耐酸，收敛性一般，使革有一定的舒展度，不太丰满，填充性没那么好，紧实度好。另外强调一点就是，革的强度和材料分子大小没有必然的联系。革的强度不好主要是润感不够，粒面负载大，分散不均匀。材料渗透好了，革的强度没问题。

观点2：一般在中和时加2% 8090填充一下皮心还是不错的，粒面也比较紧实。