第三章　试样的分解

试样的分解是化学分析实验工作的重要环节。如果试样分解的方法选择不当，不仅浪费化学试剂、延误分析实验工作周期，还会造成试样分解的不完全，或者被测定物质的损失，或者引进了干扰测定的物质，都会造成分析实验结果失真。所以，试样分解对于化学分析实验工作具有重要作用。

试样的品种繁多，试样的分解要采用不同的方法。常用的试样分解方法大致可分为溶解和熔融两种。溶解就是将试样溶于水、酸、碱或其他溶剂中；熔融就是将试样与固体熔剂混合，在高温下加热熔融，使待测组分转变成可溶于水或酸的化合物。还有很多时候要将两种方法结合起来，即用酸将试样溶解后，将少量不溶的残渣过滤出来，再用适当熔剂熔融，用水或酸浸提后并入主液。

另外，测定有机物中的无机元素时，应将无机元素提取出来，除去有机物主体。

试样的分解要着重注意以下几点：

①试样应分解完全，处理（溶解或熔融）后的试样溶液不应残留原试样的细屑或粉末等。

②试样的分解过程中待测定成分不应有挥发损失。如测定钢铁中的磷时，不能单独用HCl或H₂SO₄分解试样，而应当用HCl（或H₂SO₄）+HNO₃的混合酸，将磷氧化成H₃PO₄进行测定，避免部分磷生成挥发性的磷化氢（PH₃）而损失。

③分解过程中不应引入被测组分和干扰物质。如测定钢铁中的磷时显然不能用H₃PO₄来溶解试样；测定硅酸盐中的钠时，不能用Na₂CO₃来熔融分解试样。

试样分解方法的选择主要决定于试样本身的组成与性质。如普通碳素钢可用稀HNO₃溶液迅速简便地溶解，但不锈钢单用HNO₃就几乎不溶了，需用HCl及其混酸。除此之外，还要考虑测定什么成分，所用的测定方法以及干扰离子的影响。应综合考虑试样分解完全、步骤简便、快速经济、测定容易等因素。

对于矿石的分解，问题就较复杂些，分解试样时还要着重考虑以下方面：

①根据不同的测定对象选择分解方法。如测定铁矿石中Ca、Mg时，可以用HNO₃溶解试样。但如果要测定Fe的含量，则必须用HCl溶解试样，必要时还要加入SnCl₂，以保证全部Fe元素进入溶液。测定完Fe含量后，在测定Ca、Mg时需预先将Fe元素分离出去。

②根据不同的测定方法选择分解方法。如用发生H₂S法测定矿石中的S，只能用HCl来溶解试样。如用BaSO₄重量法测定S，必须用HNO₃或王水把S氧化成硫酸根离子（S），单用HCl就不行。而如果用碘量法测定生成的SO₂，则应采用在高温（1300℃）氧气流中燃烧的方法分解试样。

③根据干扰元素（离子）选择适当的分解方法。在用碘量法测定软锰矿石中的MnO₂时，应加入硫磷混酸溶解试样，使P与Fe³⁺结合形成配合物，避免Fe³⁺杂质对测定的影响。

用硫酸亚铁铵法测定软锰矿中的MnO₂含量时，若第一步采用HCl溶解试样，则应在试样溶解后，加入硫酸并加热至冒浓白烟，以有效除去Cl^-，防止Cl^-与Ag⁺结合生成沉淀，减弱AgNO₃的催化作用。

又如在磁铁矿中测定V或Cr时，可以用Na₂O₂，也可以用K₂S₂O₇来进行熔融。用Na₂O₂时，V、Cr氧化成为可溶于水的钒酸钠、铬酸钠，而干扰测定的Ti、Fe元素则生成氢氧化物沉淀而分离出来。若用K₂S₂O₇则无此作用。