物理化学
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3.2 热力学第二定律的经典表述

从前面的讨论可知,一切自发过程(如理气真空膨胀、热由高温流向低温、自发化学反应)的方向,最终都可归结为功热转化的方向问题,这里举出克劳修斯和开尔文对热力学第二定律的两种典型表述。

克劳修斯(Clausius)表述:“不可能把热从低温物体传到高温物体,而不引起任何其他变化”。

开尔文(Kelvin)表述:“不可能从单一热源取出热使之完全变为功,而不发生任何其他变化”。

或者说:不可能设计成这样一种机器,这种机器仅仅从单一热源吸取热量变为功,从而能循环不断地工作,而没有任何其他变化。这种机器有别于第一类永动机(不供给能量而可连续不断产生能量的机器),所以开尔文表述也可表达为:“第二类永动机是不可能造成的”。

事实上,克劳修斯的和开尔文的这两种表述是等同的,采用反证法可以证明其等同性。

证明:若克劳修斯的表述不成立,则开尔文的表述也不成立。

假定在T1T2之间设计一热机R,它从高温热源(库)吸热Q2,使其对环境做功W,并对低温热源(库)放热Q1(图3-2);这样,环境得功W,高温热源(库)无热量得失,低温热源(库)失热Q2-Q1=W,即总效果是:从单一热源(库)T1吸热(Q2-Q1)全部变为功(W)而不发生其他变化,即开尔文的表达不成立。

图3-2 热量由高温流向低温

同样,若开尔文的表述不成立,则克劳修斯的表述也不成立(试自证之)。即热力学第二定律的克劳修斯的表述与开尔文表述是等同的。