荷兰斯塔尔公司在沪技术交流述评
荷兰斯塔尔（Stahl）公司皮革涂饰部地区销售经理维克多·恩·盖伊尔比（Victor. n'gueyilbe）先生一行曾应邀于1983年8月和1984年2月间先后两次来沪进行技术交流。交流试验的重点放在如何应用该公司的产品以改善涂层观感和物理性能，提高涂饰质量，尤其在涂饰技术上、风格上以及涂层对坯革身骨、手感的影响等方面作了一些探索和实验。两次交流，双方就涂饰材料和技术问题进行了坦率有益的讨论，此外，客方还介绍了有关涂饰新技术、新材料方面的发展信息。
一、实验概要
实验内容：经双方商定，利用我方提供的坯革和客方携带的皮革涂饰材料，按涂饰类型：如，全苯胺（Full Aniline）、半苯胺（Semi Aniline）、打光（Glaz-ing）、仿打光（Glazing Imitation）和涂饰方法：如，喷色、封底、消光、仿旧等要求进行涂饰实验。实验产品：两次实验，共有猪正鞋面革、猪服装革、猪箱包革、山羊正鞋面革、山羊服装革、蛇皮革等10多个品种。
实验批量：两次交流共进行了33批，每批3～10张，合计163张还革涂饰实验。
实验结果：实验产品经观感评议和物理测试，其结果分别见表1、表2。
表1 观感评议结果
表2 物理测试结果
二、材料说明
斯塔尔公司所生产的皮革涂饰材料已初步趋于系列化。兹就交流应用材料的特点、性能扼要说明之。
（一）实验性产品（Experimental products，EX-系列）
EX-系列包括各种类型尚在应用实验过程中的新产品，属综合性系列。据介绍，每种EX-产品需经12～18个月时间应用实验证实确具效果后，再按其化学组分属性归类定名。如EX-0306乳液型聚氨酯归类定名为Ru-3906；EX-0272蛋白质黏合剂归类定名为BI-1352；EX-1599水溶性蜡分散填充剂归类定名为FI-1298。
属EX-系列的主要产品还有EX-0318聚氨酯分散液、EX-0319高效交联剂、EX-0331水溶性消光剂、EX-0341手感改善剂等。
（二）聚氨酯产品（Polyurethane Resin Emulsions，RU-系列）
1.底层、中层用聚氨酯产品
属分散型的如RU-3904、RU-4385、RU-3986；属乳液型的如RU-3906、RU-3506、RU-9611。
上述品种材料均能与其他涂饰成分混合构成水溶性涂饰剂应用。其乳液渗透性与成膜软硬度大致顺序如下：
使用时可根据需要参照予以选择。
2.顶层（或中层）用聚氨酯产品
采用EX-0187、EX-0227、EX-0318（与EX-0319结合）进行顶层涂饰，成膜滑爽，物理性能好，耐候性优于丙烯酸树脂和蛋白质黏合材料，光亮度优于硝化纤维乳液。但应用EX-0318进行顶涂时，必须与交联剂EX-0319配合使用，能使顶层与中层间产生交联，提高黏合牢度，效果更为理想。用量比例为EX-0318:EX-0319 =100:（10～15）。配料时EX-0319宜在使用前加入，混合后的存放稳定性与其用量有关。当其用量为5%～20%（按EX-0318量计），混合后可存放时间为24～72h。类似产品还有EX-3926与EX-3927。
（三）丙烯酸树脂产品（Resin Acrylates，RA-系列）
在RA-丙烯酸树脂系列产品中，交流实验所应用的产品主要有RA-1068（软性）、RA-2357（中软）、RA-2（中硬），可根据涂饰要求，与聚氨酯、蛋白质黏合剂按比例混合用于底层或中层涂饰。
（四）蛋白质黏合剂产品（Binders，BI-系列）
BI-系列的定型产品很多，主要有BI-1380和BI-1385（软性）、BI-1345（中软）、BI-1370和BI-372（中硬）、BI-384C（硬性）、BI-01（坚硬），可根据成膜软硬度选择应用，进行底、中、顶层涂饰。尤其在打光涂饰中，如以BI-1352和BI-01为主体材料，又称打光蛋白质黏合剂，能与BI-系列其他品种组合，构成打光涂饰系统，用于打光绵羊革涂饰，效果很好；也可配成清光剂供蛇皮革打光涂饰，光亮滑爽；用以对猪正面革进行打光涂饰，光亮度、滑爽度俱佳，但涂层不耐折裂，尚有待改进。
（五）清漆乳液产品（Lacquer Emulsions W/S，LW-/LS-系列）
清漆乳液产品根据水溶型和溶剂型分别列为LW-/LS-系列，定型产品很多，主体材料为硝化纤维。实验产品EX-0200系水溶型硝化纤维乳液，是一种通用性的顶层光亮剂，使用时以1:1与水组合或添加5%～10%滑爽剂KS-3121即可涂饰应用。
（六）其他产品
填充剂（Fillens FI-系列）产品主要有FI-50、FI-1284、FI-1298，主要成分为蜡分散乳液；
专用颜料（Pigments，LP-/PP-系列）、漆溶染料（LacquerDyes LD-系列），均为涂饰用着色材料；
还有如稀释剂（Thinners，DL-系列）、消光剂（Dullers、WD/SD-系列）、渗透剂（Penetrators，PT-系列）、滑爽剂（Slip Agent、KS-系列）等辅助性材料。
三、工艺述评
两次交流，在涂饰工艺、方法和技术上有以下各点。
（一）喷色
对于全粒面苯胺革，要求通过注重染色使坯革底色尽可能均匀一致。如若不然，在实施苯胺涂饰时，首先要借助于喷色使底色达到均匀一致、浑然一体，这不仅利于实现轻涂，而且与所得涂层的色泽是否均匀柔和有密切关系。为此采用醇溶性染料或金属络合染料，添加适量稀释剂后进行喷色是项有效的方法。染液配比为：染料∶稀释剂∶水=1:4:5
常用的稀释剂如DL-2245，系醇类物质，其他如乙二醇乙醚、异丙醇等均可使用，兼有助溶、稀释作用。喷量和次数视坯革底色均匀性而定。
（二）封底
当坯革吸水性较大时，底涂层组分黏合剂往往难以在革面成膜，致使涂料沿革面向内渗透达一定深度，其结果势必导致部分纤维被黏结，改变坯革原有的柔软度，影响手感。封底的作用在于降低坯革吸水性，抑制底涂层内渗，使之尽可能在表面黏合成膜。采用阳离子填充剂FI-1284和水溶性蜡分散填充剂FI-1298复合体加以喷涂封底，可以降低坯革吸水性，在一定程度上抑制涂料内渗。封底剂配比为：FI-1284:FI-1298:水=1:1:10。
当坯革吸水性较大时，可适当增加FI-1284的用量，但封底总量不宜过大，否则涂层与革面的黏着力将有所下降。封底程度涉及到坯革表面电荷、吸水性，也涉及材料本身的疏水性能，影响因素较多，应酌情掌握。
封底层可以单独喷涂，也可添加树脂类黏合剂和着色剂，兼有喷色、打底作用。
（三）消光
为了改善涂饰层的遮盖性，以提高其掩饰革面轻度伤残的效果，除了在涂料组分中施加颜料或颜料膏外，添加水溶性高效消光剂EX-0331，兼有消光和增加涂层遮盖性的效能，从而使成革粒面有所改观，并提高等级率。消光剂EX-0331的用量可视粒面伤残的多寡程度而定，一般用量为涂层中成膜黏合剂总量的10%～50%，或按颜料膏用量计为50%。用量过多，涂层光泽显著降低。
（四）蜡感
水溶性手感改善剂EX-0341常用于服装革、软面革和家具革顶层涂饰以改善顶涂层手感，并赋予成革以腻滑性蜡感，即目前国外流行的纳帕革腻滑兼具的特殊手感。EX-0341可用水或有机溶剂稀释，也可分别与填充剂、消光剂、清漆乳液混用。一般用量为顶层组分总量的50%左右。应用EX-0341不会改变涂层的耐候性，但有时革面会呈现局部类似白霜现象，在接触或熨烫或通过式熨烫后自会消失。例如，山羊服装革顶层配方：手感改善剂EX-0341250份，水溶性消光剂WD-52750份，稀释剂DL-2245100份，水350份。
（五）仿旧
据客方介绍，目前国际市场上的皮服装流行一种所谓“观感仿旧（Secand Hand Look）效应”，如飞行员的皮茄克。交流时，曾以经正常涂饰后的猪服装革进行实验。主体材料与操作大致是：
第1层，喷涂蛋白质涂饰剂；
第2层，喷涂溶剂型硝化棉，待干燥后在转鼓中干滚4h；
第3层，喷水溶性硝化棉，干燥后再干滚2h。
仿旧涂饰的基本原理是：一方面利用消光剂削弱涂层光泽，另一方面采用转鼓干滚，使涂层薄膜曲挠摩擦，以达到“人工老化”而呈现仿旧感。据称，这种涂饰技术甚为新颖流行。
四、实例推荐
（一）仿打光猪苯胺/半苯胺鞋面革（表3）
表3 仿打光猪苯胺/半苯胺鞋面革涂饰配方 单位：份
续表
（二）仿打光猪苯胺箱包革（表4）
表4 仿打光猪苯胺箱包革涂饰配方 单位：份
（三）打光山羊鞋面革（表5）
表5 打光山羊鞋面革涂饰配方 单位：份
（四）山羊苯胺/半苯胺服装革（表6）
表6 山羊苯胺/半苯胺服装革涂饰配方 单位：份
五、问题讨论
（一）关于光泽问题
涂层的光泽涉及到审美观点和流行性，客方认为西方市场不重光泽而重真皮感和自然美，制革者甚至不得不设法用消光剂削弱原有的光泽以适宜市场趋势，服装革的“仿旧效应”就是一例。倘若要求光泽好，建议注意几个环节：①坯革封底；②每层喷涂后必须充分干燥；③选用溶剂型涂饰剂；④采用硝化棉或聚氨酯作顶层涂料，忌用消光剂；⑤光亮层加喷1次，增加熨烫、打光。上述几点可酌情试用，光泽增加有望。
（二）关于手感问题
涂饰后成革的手感问题涉及因素很多，客方认为手感与坯革本来的身骨有关，要求手感柔软，丰满有弹性，关键应在复鞣阶段从根本上加以解决，在整饰时，只能起辅助作用。建议注意几个方面：①吸水性大的坯革应加以封底，可使坯革因涂饰而导致对手感的影响降低到最低限度；②底涂后，面革要辅以机械拉软、振荡拉软等处理，服装革、家具革要干滚；③熨烫可以增加光泽、平整度和粒面细致度，但多熨势必使革身扁平呆板，降低自然性，还可能招致涂层花纹；④添加手感改善剂有助于改善手感；⑤顶层添加光滑剂，可使手感滑爽舒适并有防粘作用。
（三）关于涂层的物理性能
1.涂层的耐候性及耐老化性
涂层的耐候性取决于成膜物质，大致如下：
膜耐寒性：聚氨酯＞改性蛋白质黏合剂＞硝化纤维、丙烯酸树脂
膜耐热性：聚氨酯、改性蛋白质、硝化纤维＞丙烯酸树脂
例如，聚氨酯顶层可经120～140℃熨烫，改性蛋白质配制成打光涂料，涂层能耐打光。
膜耐老化性：硝化纤维成膜耐老化性最差，为防止涂层老化脆裂，常加入增塑剂。
2.涂层的黏着力
下列操作可提高涂层的黏着力：①底层喷涂后，熨烫一次；②坯革表面洁净，无油腻、污垢；③涂层组分间协调，能配伍，无电荷干扰或结块现象；④选用适当的交联剂如EX-0318与EX-0319配伍。
采用蜡填充剂封底，喷量过大，会降低涂层黏着力。
3.涂层的耐曲挠性
涂层的耐曲挠性涉及的因素很多，情况较复杂，一般认为：①涂层经曲挠后呈现起毛或破裂，则与涂料薄膜的强度、耐候性、耐老化性等因素密切相关；②曲挠后，涂层起壳、脱层，则与涂层粘着力有关。交流实验证实，聚氨酯涂层的耐曲挠性能优于其他几种成膜物质。
4.涂层的耐干湿擦坚牢度
根据交流实验样品的涂层耐擦实验，其坚牢度大小顺序：
聚氨酯＞蛋白质（甲醛固定）＞硝化纤维。
（四）关于涂饰配方与涂饰方法问题
两次交流，在涂饰配方与涂饰方法方面反映如下特点：
（1）涂饰配方中所用的主体材料，凡打光革均以改性蛋白质黏合剂为主，即主要选用BI-系列产品，而仿打光革则以聚氨酯为主，即主要选用RU-系列及相应的EX-系列产品。
（2）涂饰方法上主要采用喷量少，次数多，所得涂层薄而均匀，但有时顶层光亮剂也可采用一次多喷的方法，所得的涂层在熨烫后光泽更佳。
（3）涂饰过程除压烫、打光外，还应配合如振荡拉软、干滚等整理措施以改善身骨，尽可能保持坯革原有的手感及柔软丰满性。
上述特点可供借鉴，但交流实验中存在的问题如猪正面革打光涂层的脆裂、山羊正面革涂层的耐擦坚牢度偏低、猪软面革涂层稍有散光、裂浆等则是今后应探索解决的课题。
（原载《皮革科技》1984年第11期）